A jogász végzettségű Macovei 1983-ban lett ügyész, a közvádlói karból azonban 1997-ben távozott, ekkortól a barikád másik oldalán, ügyvédként tevékenykedett.

Az Emberi Jogok Védelméért Egyesület – Helsinki Bizottság (APADOR – CH) jogtanácsosaként vált ismertté, 2001-től pedig át is vette a szervezet vezetését.

Politikai karrierje 2004-ben kezdődött, amikor Traian Băsescu államfő-választási győzelme után fölajánlották neki az igazságügyi minisztérium vezetését. Az új kormány a független jogász kinevezését üzenet értékűnek szánta. 

Miniszterként számos reformintézkedést hozott, többek között lehetővé vált, hogy a parlamenti mandátummal nem rendelkező exminiszterek ellen parlamenti jóváhagyás nélkül is bűnvádi eljárás induljon, és a politikusok és közintézmény-vezetők vagyonosodását és összeférhetetlenségét vizsgáló feddhetetlenségi ügynökséget is az ő mandátuma idején hozták létre.

Macoveit 2007-ben váltotta le Călin Popescu Tăriceanu miniszterelnök, amikor a koalíciós ellentétek miatt minden demokrata párti minisztertől megvált. Ezt követően a volt miniszter a macedón kormány mellett tevékenykedett korrupcióellenes tanácsadóként.

2009-ben beiratkozott a PDL-be, amelynek listáján EP-képviselői mandátumot szerzett. 2012-ben kinevezték azon bizottság élére, amely a párt képviselő- és szenátorjelöltjeit bírálta el feddhetetlenségi szempontból. Emiatt konfliktusba került a pártvezetéssel, mivel számos döntését felülbírálták.

Idén újabb EP-mandátumot szerzett a PDL színeiben, azonban végképp megromlott a párttal a viszonya, amikor kiderült: a PDL a nemzeti liberálisokkal összefogva, az ő jelöltjüket támogatva fut neki az államfőválasztásnak. A volt miniszter e lépését korábbi szövetségese, az államfő is bírálta, mivel ezzel megosztja a jobboldali szavazatokat.

Macovei három bukaresti lakással, egy corbeancai házzal és egy Konstanca megyei hétvégi házzal, valamint mintegy 36 ezer euró értékű bankbetéttel rendelkezik – igaz, ez utóbbit egy 40 ezer eurós jelzáloghitel ellensúlyozza.